在氣相色譜儀分析中,由于樣品組成、樣品性能、樣品狀態(tài)、樣品含量、色譜柱類型、分析目的和分析要求的不同,需要不同的進樣系統(tǒng)。進樣系統(tǒng)的結構、進樣系統(tǒng)的材料、進樣方法、進樣溫度、進樣時間、進樣體積、進樣工具、進樣的準確性和重復性都會影響氣相色譜儀的定性分析和定量分析結果。進樣系統(tǒng)是氣相色譜儀分析誤差的主要來源之一。
氣相色譜儀進樣系統(tǒng)有很多種,根據結構特點可分為填充柱進樣系統(tǒng)和毛細管柱進樣系統(tǒng)。
氣填充柱色譜儀進樣系統(tǒng)包括常壓氣體進樣系統(tǒng)、液體進樣系統(tǒng)、柱上進樣系統(tǒng)和液體自動進樣器,這里講常壓氣體進樣系統(tǒng):
氣相色譜儀的常壓氣體進樣系統(tǒng)
1。大氣氣體注射器:普通醫(yī)用液體注射器
優(yōu)點:簡單靈活
缺點:定量誤差大,重復性誤差約為2.5%。這是因為在進樣過程中,柱前的壓力高于大氣壓力,這使得氣體樣品沿著注射器針管的內壁穿透。雖然針管內壁可以涂一層真空硅脂來提高氣密性,但硅脂可以吸附碳氫化合物,定量誤差仍然很大
2。高氣密性注射器:重復性得到了提高,但目前的價格偏高
3。注射閥:操作簡便快速;重復性小于0.5%;環(huán)境溫度和壓力變化時便于校正;可直接用于高壓氣體樣品注射
(1)類型:
有六通閥、八通閥、十通閥和十二通閥
氣相色譜分析已進入痕量分析范圍。例如,氦電離檢測器要求氣路系統(tǒng),尤其是取樣系統(tǒng),必須保持良好的氣密性。任何氣體的微滲透都會導致分析失敗。必須使用帶隔離層的防擴散取樣閥,通常使用流動氮氣作為隔離層
(2)操作方式:
手動控制和自動控制。自動控制包括氣動驅動和電動驅動
(3)結構:
有滑閥和旋轉閥(60度)。旋轉閥芯有平面閥芯和錐形閥芯
(4)閥芯材料:
主要包括聚四氟乙烯和含石墨的聚酰亞胺復合材料
(5)使用溫度:
1)聚四氟乙烯閥芯:最高溫度為200℃,一般為75℃
2)復合材料:高達300~350℃,耐壓高,密封性能好,使用壽命長,但可能對某些部件有吸附作用
(6)定量管:
有0.25ml、0.5ml、1ml、2ml、3ml、5ml和10ml
(7)安裝位置:
1)柱箱外安裝:方便,但死體積大,溫度難以控制
2)安裝在柱箱中:不方便,死體積小,易于恒溫和溫度控制
(8)連接方式:
1)閥門出口與柱入口直接連接:死體積小,但液體樣品不能注入(沒有氣化室)
2)在氣化室的載氣入口串聯:安裝方便,對柱效率影響小,并且不影響進樣口液體樣品的進樣
3)輔助載氣通過閥門出口直接插入氣化室進樣口:便于拆裝,有利于提高分辨率,但是用戶很難實現
(9)閥門溫度:
理論上,閥門溫度必須恒定,以確保準確的注射量
實際操作取決于要求。對于*氣體分析,應確保在室溫下操作后的分析精度
(10)連接管道的溫度:
尤其是當閥門安裝在柱箱外部時,樣品中成分的沸點較高。除了閥門的溫度控制外,連接管道也應適當加熱。然而,管道的溫度控制要求不高。通常,可以使用低壓和大電流加熱。
(11)載氣流量:
載氣流量與定量管的體積成正比。通常,分析不低于20mlmin。如果載氣流量太小,可能會損失柱效率。載氣流量過大,不利于濃度檢測器檢測低濃度組分
(12)耐腐蝕性:
不銹鋼材料耐腐蝕性差。在使用過程中,注意閥門內強酸、強堿組分的吸附及對閥體、管道的腐蝕。長期使用時,閥體和管道應采用耐腐蝕性強的材料(鎳)
(13)峰寬問題:
與其他進樣技術相比,閥進樣峰寬,對填充柱分析沒有明顯影響。然而,在毛細管柱分析中,必須注意,必須選擇注入操作條件,如載氣流量、分流比、襯管規(guī)格和注入技術。在某些情況下,還應考慮低溫再濃縮和程序升溫技術。
(14)液體閥門注入的注意事項:
1)由于液體氣化過程中體積膨脹數百倍,進樣量不應太大
2)如果樣品中含有不能完全氣化的成分,這將影響下一次分析或導致鬼峰,可以先氣化樣品,然后注入閥門