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     大氣壓離子化技術(shù)（API）是一類軟離子化方式，它的出現(xiàn)，成功地解決了二手LC-MS液相色譜和質(zhì)譜聯(lián)用的接口問(wèn)題，使二手LC-MS液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用逐漸發(fā)展成為成熟的技術(shù)。API主要包括電噴霧離子化（ESI）、離子噴霧離子化（ISI）和大氣壓化學(xué)離子化（APCI）3種模式。它們的共同點(diǎn)是樣品的離子化在處于大氣壓下的離子化室完成，離子化效率高，大大增強(qiáng)了分析的靈敏度和穩(wěn)定性。ESI，ISI和APCI，3種電離方式同時(shí)可作為二手LC-MS的接口。
   這里介紹 二手LC-MS液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用 ：大氣壓化學(xué)離子化APCI技術(shù)。
    用于二手LC-MS液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用的APCI技術(shù)與傳統(tǒng)的化學(xué)電離接口不同，它并不采用諸如甲烷一類的反應(yīng)氣體，而是借助電暈放電啟動(dòng)一系列氣相反應(yīng)以完成離子化過(guò)程，就其原理，它也可被稱為放電電離或等離子電離。從二手液相色譜流出的樣品溶液進(jìn)入一具有霧化氣套管的毛細(xì)管，被氮?dú)饬黛F化，通過(guò)加熱管時(shí)被氣化。在加熱管端進(jìn)行電暈尖端放電，溶劑分子被電離，充當(dāng)反應(yīng)氣，與樣品氣態(tài)分子碰撞，經(jīng)過(guò)復(fù)雜的反應(yīng)過(guò)程，樣品分子生成準(zhǔn)分子離子。 

    正離子模式的化學(xué)電離過(guò)程。R代表溶劑，M代表樣品分子，MH+為生成的準(zhǔn)分子離子。如果溶劑比樣品堿性弱，則生成MRH+，都屬于準(zhǔn)分子離子。準(zhǔn)分子離子也能以負(fù)離子模式生成準(zhǔn)分子離子，主要應(yīng)用于具有強(qiáng)的電子親和力的化合物。樣品分子的準(zhǔn)分子離子經(jīng)篩選狹縫，進(jìn)入質(zhì)譜計(jì)。整個(gè)電離過(guò)程是大氣壓條件下完成。                
   APCI是一種大氣壓霧化技術(shù)，采用電暈放電方式使流動(dòng)相離子化，能大大增加離子與樣品分子的碰撞頻率，因此，大氣壓化學(xué)電離靈敏度要比化學(xué)電離高3個(gè)數(shù)量級(jí)。由于離子源處于大氣壓下，所以它對(duì)LC系統(tǒng)的流速不強(qiáng)加任何限制。APCI是一種源的設(shè)計(jì)而不是接口的設(shè)計(jì)，有三種接口可用于APCIMS，其中加熱霧化是最普通的一種。APCI為軟電離技術(shù)，由于這種軟電離方式缺乏碎片離子產(chǎn)生，為得到進(jìn)一步的結(jié)構(gòu)信息，需進(jìn)行碰撞誘導(dǎo)斷裂，這在接口中可完成。通過(guò)對(duì)其中電壓的調(diào)節(jié)，可以得到不同斷裂程度的質(zhì)譜。通過(guò)串聯(lián)質(zhì)譜（MS-MS）技術(shù)獲得使液相色譜-大氣壓化學(xué)電離串聯(lián)質(zhì)譜（ LC-APCI-MS-MS ）成為精確、細(xì)致分析混合物結(jié)構(gòu)信息的有效技術(shù)。因?yàn)橐患?jí)質(zhì)譜的準(zhǔn)分子離子是二級(jí)質(zhì)譜進(jìn)一步分裂的最佳母離子。         
   在大量生物樣品的常規(guī)測(cè)試中，為了避免其中含有的不揮發(fā)性物質(zhì)，如無(wú)機(jī)鹽、蛋白質(zhì)等對(duì)離子源的污染，產(chǎn)生了Z-spray和正交氣相輔助ESI等離子源，這些離子源的共同特點(diǎn)是噴霧針與進(jìn)樣錐孔、環(huán)狀電極不在一條軸線上，而是成一定的角度，有垂直式、轉(zhuǎn)彎式、斜角式以及組合式。這些離子源的應(yīng)用，大大減少了離子源的污染。          
   大氣壓電離技術(shù)的出現(xiàn)使二手LC-MS液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用 成為一種靈敏度高（pg級(jí)）、選擇性強(qiáng)、樣品用量少、分析速度快的儀器聯(lián)用分析方法。       電噴霧源多電荷的形成使其成為蛋白質(zhì)生物分子研究領(lǐng)域不可缺少的手段，該法的高靈敏度使生物學(xué)家能夠在分子水平上研究蛋白質(zhì)轉(zhuǎn)移修飾，如糖基化、磷酸化、二硫鍵、脫酰氨基作用、蛋氨酸或色氨酸的氧化作用等，真正揭示結(jié)構(gòu)與生物功能的關(guān)系?；瘜W(xué)源對(duì)于極性較小的化合物（如烴類、醚類、醛類）也能獲得理想的結(jié)果，在有機(jī)化合物分析中扮演重要角色，特別是在藥物分析，從原材料篩選、生產(chǎn)過(guò)程中質(zhì)量控制到成品純度鑒定，從藥物毒理、臨床等領(lǐng)域都展現(xiàn)了一定的使用潛力。