現(xiàn)在質(zhì)譜的定性主要是與標(biāo)準(zhǔn)譜圖進(jìn)行對(duì)比,因此要保證儀器條件與測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)譜圖的條件一致。調(diào)諧的目的就在于此,為了得到好的質(zhì)譜數(shù)據(jù),在樣品分析前應(yīng)對(duì)質(zhì)譜儀參數(shù)進(jìn)行優(yōu)化,這個(gè)過(guò)程就是質(zhì)譜儀的調(diào)諧。
調(diào)諧這個(gè)詞來(lái)源于模擬電路。電路中,調(diào)節(jié)電感L或電容C使其諧振的過(guò)程,叫做調(diào)諧。
在質(zhì)譜中,射頻電源(RF)含有線(xiàn)圈,相當(dāng)于電感L;質(zhì)量分析器相當(dāng)于電容C。在質(zhì)譜出產(chǎn)前,實(shí)際上要調(diào)節(jié)射頻電源(RF)的線(xiàn)圈,使得線(xiàn)圈和質(zhì)量分析器組成LC電路達(dá)到諧振。這個(gè)過(guò)程就是最初的調(diào)諧。后來(lái)將調(diào)諧的概念拓展為調(diào)諧質(zhì)譜的多個(gè)參數(shù),使其達(dá)到優(yōu)佳工作狀態(tài)。
調(diào)諧中包含檢查真空度,空氣/水比例;優(yōu)化并設(shè)定離子源各部件的電壓;設(shè)定amugain和amuoff值以得到正確的峰寬;設(shè)定電子倍增器(EM)電壓保證適當(dāng)?shù)姆鍙?qiáng)度(靈敏度);利用全氟三丁胺(FC一43)進(jìn)行質(zhì)荷比校準(zhǔn),設(shè)定質(zhì)量軸保證正確的質(zhì)量數(shù)分配。
調(diào)諧包括自動(dòng)調(diào)諧和手動(dòng)調(diào)諧兩種方式:自動(dòng)調(diào)諧中包括自動(dòng)調(diào)諧、標(biāo)準(zhǔn)譜圖調(diào)諧、快速調(diào)諧等方式,如果分析結(jié)果需要進(jìn)行譜庫(kù)檢索,一般先進(jìn)行自動(dòng)調(diào)諧,然后進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)譜圖調(diào)諧以保證譜庫(kù)檢索的可靠性;對(duì)于三重四極桿串聯(lián)質(zhì)譜,如果需要做SIM或者M(jìn)S/MS,還必須對(duì)第二、三個(gè)四極桿進(jìn)行調(diào)諧等。
在調(diào)諧液正常、四極桿正常、燈絲正常的前提下,有幾種情況會(huì)導(dǎo)致自動(dòng)調(diào)諧異常:
①系統(tǒng)真空度不夠,存在嚴(yán)重的漏氣
②離子源已經(jīng)受到污染,或離子源上接線(xiàn)已經(jīng)松動(dòng);
③EM已經(jīng)達(dá)到使用壽命極限。
解決方案如果碰上調(diào)諧無(wú)法通過(guò),除觀察調(diào)諧液、燈絲是否正常外,還應(yīng)注意:
①若是空氣水檢查未通過(guò),表明存在泄漏點(diǎn)或者抽真空未到,此時(shí)應(yīng)考慮對(duì)真空室烘烤過(guò)夜,再查看效果,仍無(wú)改善,則應(yīng)尋找泄漏點(diǎn),更換進(jìn)樣口隔墊、襯管上的密封圈、柱子兩端密封的石墨墊,調(diào)整色譜柱位置,這些地方都有可能導(dǎo)致漏氣的發(fā)生,另外,要注意MS端的放空閥是否已經(jīng)擰緊關(guān)閉、側(cè)板是否用手推壓完全密封。
②若質(zhì)荷比校準(zhǔn)偏差很大,則可通過(guò)掃描查看背景離子,表明背景過(guò)臟應(yīng)拆掉離子源進(jìn)行清洗,然后正確安裝,必要時(shí)還要清洗預(yù)四極桿和四極桿,內(nèi)源式離子阱質(zhì)譜儀應(yīng)注意定期清洗離子阱。
③若調(diào)諧獲得EM電壓過(guò)高,則可能是EM污染或其他部位污染,應(yīng)進(jìn)行清洗或更換新的EM。
④為保證樣品測(cè)試時(shí)獲得最佳的靈敏度,還應(yīng)該注意色譜柱尾端到離子源的位置安裝要到位,過(guò)近會(huì)導(dǎo)致背景信號(hào)過(guò)高,過(guò)遠(yuǎn)又會(huì)損失靈敏度。