二手高效氣相色譜儀定性分析方法有利用保留值與已知純物質(zhì)對照定性、利用保留值經(jīng)驗規(guī)律定性、根據(jù)文獻保留數(shù)據(jù)定性和與其它方法結合進行定性等。
一、利用保留值與已知純物質(zhì)對照定性
利用已知純物質(zhì)對照定性是基于在一定操作條件下,各組分的保留值是一定值進行的,是色譜定性分析中最方便的方法。僅適用于樣品性質(zhì)已有所了解,組成比較簡單,且有純物質(zhì)的未知物。
(1)、單柱比較法:在相同的色譜條件下,分別對已知純樣和待測樣品進行色譜分析,得到兩張色譜圖,然后比較其保留值,當兩者的參數(shù)相同時,可認為樣品中含有與純樣相同的化合物。
(2)、雙柱比較法:在兩個極性完全不同的色譜柱上,測定已知純樣和待測樣品的保留值,如果都相同,可較準確地判斷樣品中含有與純樣相同的化合物。
雙柱法比單柱法更為可靠,因為有些不同的化合物會在某一固定相上表現(xiàn)出相同的色譜性質(zhì)。
(3)、峰高加入法:將已知純樣加入到待測樣品中再分析一次,然后與原來的待測樣品色譜圖進行比較。若前者的色譜峰增高,可認為樣品中含有與純樣相同的化合物。當進樣量很低時,如果峰不重合、峰中出現(xiàn)轉(zhuǎn)折或半峰寬變寬,一般可肯定樣品中不含與純樣相同的化合物。當未知樣品中組分較多,色譜峰過密不易辨認時,可用此法。
二、利用保留值經(jīng)驗規(guī)律定性
(1)、碳數(shù)規(guī)律:大量實驗證明,在一定溫度下,同系物的調(diào)整保留時間的對數(shù)與分子中的碳原子數(shù)成線性關系,即:
Lgtr′= A1n + C1
式中:A1和C1均為常數(shù),n為分子中的碳原子數(shù)(n≥3)。
根據(jù)某一同系物中兩個或更多已知組分的調(diào)整保留時間的對數(shù)值,可求得同系物中其它組分的調(diào)整保留時間。
(2)、沸點規(guī)律:同族中具有相同碳數(shù)碳鏈的異構體化合物,其調(diào)整保留時間的對數(shù)和它們的沸點成線性關系,即:
Lgtr′= A2Tb + C2
式中:A2和C2均為常數(shù),Tb為組分的沸點(K)。
根據(jù)同族同碳數(shù)碳鏈異構體中兩個或更多已知組分的調(diào)整保留時間的對數(shù)值,可求得同族中具有相同碳數(shù)的其它異構體的調(diào)整保留時間。
三、根據(jù)文獻保留數(shù)據(jù)定性
(1)、相對保留值定性法:用組分i與標準物質(zhì)s的相對保留值ris作為定性指標,對未知組分i定性的方法稱為相對保留值定性法。
在利用保留值定性時,必須使兩次分析條件完全一致,有時不易做到。有時利用相對保留值定性比利用保留值定性更方便、更可靠。相對保留值只與兩組分的分配系數(shù)有關,不受其它操作條件影響,只要固定相性質(zhì)和柱溫確定,相對保留值是一個定值。測定時,有關文獻提供的組分i與某標準物質(zhì)s的相對保留值ris可作為初步定性依據(jù)。
(2)、保留指數(shù)定性法:保留指數(shù)表示樣品在固定相上的保留行為,是目前使用最廣泛并被國際上公認的GC定性指標。
A,保留指數(shù)的計算:保留指數(shù)是將正構烷烴作為標準,規(guī)定其保留指數(shù)為其分子中的碳數(shù)乘以100。待測樣品的保留指數(shù)IX是與待測樣品具有相同調(diào)整保留值的假想的正構烷烴中的碳數(shù)乘以100。測定時,將碳數(shù)為n和n+1的正構烷烴加到待測樣品中進行色譜分析,待測樣品的保留指數(shù)IX可按下式計算:
IX = [n +(lgtr(X)′-lgtr(n)′)/(lgtr(n+1)′-lgtr(n)′)]×100
式中:tr(n+1)′>tr(X)′>tr(n)′
B,保留指數(shù)的特點
1)是一種相對保留值。
2)準確性好。
3)重現(xiàn)性好。
4)溫度系數(shù)小。
5)標準統(tǒng)一。
6)僅與固定相性質(zhì)和柱溫有關,與其它色譜條件無關。
7)只要固定相性質(zhì)、柱溫相同,可直接與文獻值對照,不需要與標準物質(zhì)對照。
四、與其他儀器聯(lián)用進行定性
二手高效氣相色譜儀與質(zhì)譜、傅立葉紅外光譜等聯(lián)用,是目前解決復雜樣品定性分析最有效的工具之一。