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質(zhì)譜儀圖上的離子類型是多種多樣的，主要可歸納為以下幾類：分子離子、同位素離子、碎片離子、重排離子、母離子~等，識別和了解這些離子的形成規(guī)律，對解析質(zhì)譜儀十分重要。
1). 分子離子(molecular ion)
分子被電子束轟擊失去一個電子形成的離子稱為分子離子。分子離子用M+•表示。分子離子是一個游離基離子。在質(zhì)譜圖上，分子離子對應(yīng)的峰為分子離子峰。因此，分子離子的質(zhì)量就是化合物的分子量，所以分子離子在化合物質(zhì)譜的解釋中具有特別重要的意義。
分子離子峰的應(yīng)用：
分子離子峰的質(zhì)荷比就是化合物的相對分子質(zhì)量，所以，用質(zhì)譜法可測分子量。
2). 同位素離子(isotopic ion)
含有同位素的離子稱為同位素離子。大多數(shù)元素都是由具有一定自然豐度的同位素組成。這些元素形成化合物后，其同位素就以一定的豐度出現(xiàn)在化合物中。因此，化合物的質(zhì)譜中就會有不同同位素形成的離子峰，在質(zhì)譜圖上，與同位素離子相對應(yīng)的峰稱為同位素離子峰。
3). 碎片離子(fragment ion)
分子離子在電離室中進(jìn)一步發(fā)生鍵斷裂生成的離子稱為碎片離子。碎片離子是分子離子碎裂產(chǎn)生的。當(dāng)然，碎片離子還可以進(jìn)一步碎裂形成更小的離子。
4). 重排離子(rearrangemention)
經(jīng)重排裂解產(chǎn)生的離子稱為重排離子。其結(jié)構(gòu)并非原來分子的結(jié)構(gòu)單元。
5) . 母離子(parent ion)與子離子(daughterion)
任何一離子進(jìn)一步產(chǎn)生了某離子，前者稱為母離子，后者稱為子離子。分子離子是母離子的一個特例。
6 ). 奇電子離子與偶電子離子(odd-andeven-electron ion)
具有未配對電子的離子為奇電子離子。記為：M+. ，A+. …；奇電子離子也是自由基,具有較高的反應(yīng)活性。無未配對電子的離子為偶電子離子。如：D+
7). 多電荷離子(multiply-chargedion)
失掉兩個以上電子的離子是多電荷離子。
8). 亞穩(wěn)離子(meta-stable ion）
從離子源出口到檢測器之間產(chǎn)生的離子。
9). 準(zhǔn)分子離子q(quasi-molecularion）
比分子量多或少1 質(zhì)量單位的離子稱為準(zhǔn)分子離子，如：(M+H) + 、( M-H)+；不含未配對電子，結(jié)構(gòu)上比較穩(wěn)定。
質(zhì)譜圖解析的一般流程
一張化合物的質(zhì)譜圖包含有很多的信息，根據(jù)使用者的要求，可以用來確定分子量、驗證某種結(jié)構(gòu)、確認(rèn)某元素的存在，也可以用來對完全未知的化合物進(jìn)行結(jié)構(gòu)鑒定。對于不同的情況解析方法和側(cè)重點(diǎn)不同。質(zhì)譜圖一般的解析步驟如下：
(1)由質(zhì)譜的高質(zhì)量端確定分子離子峰，求出分子量，初步判斷化合物類型及是否含有CI、Br、S等元素。
(2)根據(jù)分子離子峰的高分辨數(shù)據(jù)，給出化合物的組成式。
(3)由組成式計算化合物的不飽和度，即確定化合物中環(huán)和雙鍵的數(shù)目。
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