發(fā)射光譜分析法通過測量物質(zhì)發(fā)射光譜的波長和強度來進行定性、定量分析的方法叫做發(fā)射光譜法,特征光譜強度進行定量分析的分析方法。
質(zhì)通過電致激發(fā)、熱致激發(fā)或光致激發(fā)等過程獲取能量,變成為激發(fā)態(tài)的原子或O子(M。),激發(fā)態(tài)的原子或分子是極為不穩(wěn)定的,它們可能以不同形式釋放出能量激發(fā)態(tài)躍遷至基態(tài)或低能態(tài),如果這種躍遷是以輻射形式釋放多余的能量就產(chǎn)生發(fā)射譜AV+I<-。
光譜儀依據(jù)光譜區(qū)域和激發(fā)方式不同,發(fā)射光譜有以下幾種。
1)Y射線光譜分析法。天然或人工放射性物質(zhì)的原子核在衰變過程:和p粒子后,往往自身的核激發(fā),然后該核通過發(fā)射了射線回到基態(tài)。測量這種特征Y射線的能量(或波長),可以進行定性分析;測量7射線的強度,可以進行定量分析。
2) X射線熒光分析法。原子受高能輻射激發(fā),其內(nèi)層電子能級躍遷,即發(fā)射出特三磕x射線熒光是最常的方法。測量X射線的能量(或波長)可以進行定性分析,測量其強度可以進行定分析。
3)原子發(fā)射光譜分析法。用火焰、電弧、等離子炬等作為激發(fā)源,使氣態(tài)原子或離子的外層電子受激發(fā)發(fā)射特征光學光譜,利用這種光譜進行分析的方法叫做原子發(fā)射光譜分析法。波長范圍為190~900nm,可用于定性和定量分析。
4)原子熒光分析法。氣態(tài)自由原子吸收特征波長的輻射后,原子的外層電子從基或低能態(tài)躍遷到高能態(tài),約經(jīng)10-8 S,又躍遷至基態(tài)或低能態(tài),同時發(fā)射出與原激發(fā)長相同或不同的輻射,稱為原子熒光。波長在紫外和可見光區(qū)。在與激發(fā)光源成一定角度(通常為90。)的方向測量熒光的強度,可以進行定量分析。
5)分子熒光分析法。某些物質(zhì)被紫外光照射后,物質(zhì)分子吸收了輻射而成為激發(fā)態(tài)分子,然后在回到基態(tài)的過程中發(fā)射出比入射光波長更長的熒光。測量熒光的強度進分析的方法稱為熒光分析法。波長在光學光譜區(qū)。
6)分子磷光分析法。物質(zhì)吸收光能后,基態(tài)分子中的一個電子被激發(fā)躍遷至第一激發(fā)單重態(tài)軌道,由第一激發(fā)單重態(tài)的最低能級,經(jīng)系統(tǒng)間交叉躍遷至第一激發(fā)三重態(tài),并經(jīng)過振動弛豫至最低振動能級,由此激發(fā)態(tài)躍回至基態(tài)時,便發(fā)射磷光。根據(jù)磷強度進行分析的方法稱為磷光分析法。它主要用于環(huán)境分析、藥物研究等方面的有機合物的測定。
7)化學發(fā)光分析法。由化學反應提供足夠的能量,使其中一種反應產(chǎn)物的分子的電子被激發(fā),形成激發(fā)態(tài)分子。激發(fā)態(tài)分子躍回基態(tài)時,就發(fā)出一定波長的光。其發(fā)光強度隨時間變化,并可得到較強的發(fā)光(峰值)。在合適的條件下,峰值與被分析物濃度成線性關(guān)系,可用于定量分析。由于化學發(fā)光反應類型不同,發(fā)射光譜范圍為400-1400nm。