鉻 (Cr) 廣泛應(yīng)用于工業(yè)生產(chǎn)過程如電鍍、制革和印染,以及鋼鐵和合金等工業(yè)產(chǎn)品中。 Cr 具有不同的氧化態(tài),但通常以三價 Cr (Cr(III)) 或六價 Cr (Cr(VI)) 的形式存在。Cr(III) 是維持人體健康的一種必需微量元素, 而 Cr(VI) 卻是一種大家熟知的有毒物質(zhì)。Cr(VI) 被視為人體的一種致癌物質(zhì),因此其最大污染量受到法規(guī)的嚴格控制。
玩具材料和玩具部件被分為三類:
第 I 類:干燥、易碎、粉末狀或柔軟的材料;
第 II 類: 液體或黏性材料;第 III 類:涂料和可刮掉的材料。EN71-3 規(guī)定了 17 種元素的遷移限
度,它們是鋁、銻、砷、鋇、硼、鎘、鉻、鈷、銅、鉛、錳、汞、鎳、硒、鍶、錫(包括有機錫化合物) 和鋅。 Cr 的Cr(III) 和 Cr(VI) 分別有其各自的遷移限度。
第 II 類
玩具材料(液體產(chǎn)品可能最容易被吞食) 必須滿足 Cr(VI) 5 ppb 的最低限度。 EN71-3 中規(guī)定的樣品制備方法(見圖 1) 最終將樣品稀釋 500 倍。這意味著樣品中 Cr(VI) 的限度實測為 10 ppt, 所以本應(yīng)用需要靈敏度非常高的方法,以滿足不同形態(tài) Cr 的測定。 測定所需低濃度不同形態(tài) Cr 的方法聯(lián)用 Agilent 7700x ICP-MS 和Agilent 1260 生物惰性 LC。
一種聯(lián)用二手ICP-MS Agilent 7700x 和 二手Agilent 1260 生物惰性 LC 的方法, 用于玩具材料中 Cr 形態(tài)的分析(Cr(III)和 Cr(VI) 的分離和測定),以遵守 EN71-3:2012 中新的限度規(guī)定。 歐洲標(biāo)準(zhǔn) EN71-3 支持 EU 玩具安全性指令2009/48/EC 的目標(biāo), 并且要求檢測方法能夠準(zhǔn)確測定樣品制備后測定液中 10 ppt 的 Cr(VI)。已證實建立的方法對于兩種 Cr 形態(tài)均具有個位數(shù) ppt 的 DL,并且驗證了該方法具有應(yīng)用中所需的性能。
將二手ICP-MS用作二手1260的檢測器,跟蹤被測元素Cr在兩種形態(tài)中的信號變化,將使色譜圖變得簡單,有助于元素形態(tài)的確認和進行定量分析。與傳統(tǒng)方法相對,高效液相色譜和電感耦合等離子體質(zhì)譜聯(lián)用法(HPLC/ICP-MS)在樣品的前處理、分析靈敏度、準(zhǔn)確性、測量速度等方面均具有優(yōu)勢,其特點:
(1)檢測限低,測定范圍廣;
(2)較少的分離步驟和較快的分離程序,使元素形態(tài)較少改變而被直接檢測;
(3)封 閉系統(tǒng)不受污染干擾,提高了分析效率。因此鉻化學(xué)形態(tài)分析方法的建立將為準(zhǔn)確測定不同基體中鉻的化學(xué)形態(tài)的含量提供--個技術(shù)支撐平臺,有利于促進國內(nèi)鉻形態(tài)分析方法的發(fā)展,對監(jiān)測環(huán)境質(zhì)量有著十分重要的意義。