二手離子色譜是高效液相色譜的一種,是分析陰陽離子的一種液相色譜方法,該方法具有選擇性好、靈敏、快速、簡便等優(yōu)點,并且可以同時測定多種組分。其有別于傳統(tǒng)離子交換色譜柱色譜的主要是樹脂具有很高的交聯(lián)度和較低的交換容量,進(jìn)樣體積很小,用柱塞泵輸送淋洗液通常對淋出液進(jìn)行在線自動連續(xù)電導(dǎo)檢測。
二手離子色譜
應(yīng)用范圍
陰離子分析:首推和首選的方法
陽離子分析:堿金屬堿土金屬,有機(jī)胺和銨多元素同時測定,價態(tài)形態(tài)分析
有機(jī)化合物:水溶性和極性化合物,有機(jī)酸,有機(jī)胺,糖類,氨基酸,抗生素
二手離子色譜的基本原理
1、基本原理:分離的原理是基于離子交換樹脂上可離解的離子與流動相中具有相同電荷的溶質(zhì)離子之間進(jìn)行的可逆交換和分析物溶質(zhì)對交換劑親和力的差別而被分離。適用于親水性陰、陽離子的分離。
2、分類
離子交換色譜:主要用于有機(jī)和無機(jī)陰、陽離子的分離
離子排斥色譜:主要用于機(jī)弱酸和有機(jī)酸的分離,也可以用于醇類、醛類氨基酸和糖類的分離。
離子對色譜:主要用于表面活性陰離子和陽離子以及金屬絡(luò)合物的分離。
1>離子交換色譜
1、分離機(jī)理
事實上在一定酸度下,樣品離子和固定相基團(tuán)之間存在著相互作用,對于不同的樣品離子,這種作用的大小是不同的。因此在隨流動相通過色譜柱的過程中,作用力強(qiáng)的樣品離子保留時間要比作用力弱的離子長,經(jīng)過一段時間后,就可以實現(xiàn)樣品的分離。
2、影響離子交換保留的因素
價態(tài):價態(tài)越高,保留越強(qiáng)。
疏水性吸附:離子半徑、易極化度 極化度(polarizability)又稱可極化性,它表示成鍵的電子云在外界電場的作用下,發(fā)生變化的相對程度。極化度除了與成鍵原子的結(jié)構(gòu)和鍵的種類有關(guān)外,還與外界電場強(qiáng)度有關(guān)。成鍵原子的體積越大,電負(fù)性越小,原子核對成鍵電子的束縛越小,鍵的極化度就越大。
3、離子分離交換機(jī)理的主要應(yīng)用
(1)無極的陰陽離子
陰離子:F、Cl、NO3、SO4;陽離子:Li、Na、K、NH4等
(2)小分子的極性化合物
有機(jī)酸:甲酸、乙酸、丙酸、檸檬酸、草酸等
有機(jī)胺:甲胺、乙胺、乙醇胺、三甲胺等
(3)在強(qiáng)堿性溶液中成離子狀態(tài)
糖、糖醇、醇:pH在12-14之間的NaOH的溶液中全部以離子形式存在。
氨基酸:兩性離子,在強(qiáng)堿介質(zhì)中可以形成離子。
2>離子排斥色譜
1、分離機(jī)理
(1)Donnan排斥作用——Donnan膜的負(fù)電荷層排斥完全離解的離子型化合物,僅允許未離解的化合物通過。
(2)吸附——保留時間與有機(jī)酸的烷基鍵的長度有關(guān)。通常烷基鍵越長,其保留時間也越長。
(3)空間排阻——與有機(jī)酸的分子量大小及交換樹脂的交聯(lián)程度有關(guān)。
2、主要應(yīng)用
主要用于分離無機(jī)離子以及離解很強(qiáng)的有機(jī)離子,如有機(jī)酸
二手離子色譜離子對色譜
1、分離機(jī)理:
生成離子對——待測離子與離子對試劑生成中性離子對,分布于固定相與流動相之間,其分離類似于傳統(tǒng)的反相分離。
動態(tài)離子交換——離子對試劑的疏水部分吸附于固定相形成動態(tài)的離子交換表面,其分離機(jī)理類似于離子交換。
離子相互作用——除包括以上兩種分離機(jī)理和固定相表面雙電層結(jié)構(gòu)的分離機(jī)理。
陰離子分離:常采用烷基銨類,如氫氧化四丁基銨或氫氧化十六烷基三甲銨作為對離子;
陽離子分離:常采用烷基磺酸類,如己烷磺酸鈉作為對離子;
反相離子對色譜:非極性的疏水固定相(C-18柱),含有對離子Y+的甲醇-水或乙腈-水作為流動相,試樣離X-進(jìn)入流動相后,生成疏水性離子對Y+X -后;在兩相間分配。
2、戴安離子色譜主要應(yīng)用
大分子或離解較弱的有機(jī)離子