二手原子吸收光譜法是基于從光源發(fā)射的待測(cè)元素的特征輻射通過(guò)樣品蒸氣時(shí),被蒸氣中待測(cè)元素的基態(tài)原子所吸收,根據(jù)輻射強(qiáng)度的減弱程度以求得樣品中待測(cè)元素的含量。
通常情況下,原子處于基態(tài)。當(dāng)相當(dāng)于原子中的電子由基態(tài)躍遷到激發(fā)態(tài)所需要的輻射頻率通過(guò)原子蒸氣,原子就能從入射輻射中吸收能量,產(chǎn)生共振吸收,從而產(chǎn)生吸收光譜。原子吸收分析就是利用基態(tài)原子對(duì)特征輻射的吸收程度的,常使用最強(qiáng)吸收線作為分析線。
二手原子吸收光譜儀由的組成有以下四部分:
一,光源系統(tǒng):空心陰極燈
二手原子吸收光源應(yīng)滿足以下條件
(1)能輻射出半寬度比吸收線半寬度還窄的譜線,并且發(fā)射線的中心頻率應(yīng)與吸收線的中心頻率相同。
(2)輻射的強(qiáng)度應(yīng)足夠大。
(3)輻射光的強(qiáng)度要穩(wěn)定,且背景小。
空心陰極燈則可滿足原子吸收上述三點(diǎn)要求,它是利用空心陰極效應(yīng)而制成的一種特殊輝光放點(diǎn)管。
空心陰極燈發(fā)光機(jī)理 :空心陰極燈為直流供電,當(dāng)在正負(fù)電極上施加適當(dāng)電壓(一般為300~500伏)時(shí),在正負(fù)電極之間便開(kāi)始放電,這時(shí),電子從陰極內(nèi)壁射出,經(jīng)電場(chǎng)加速后向陽(yáng)極運(yùn)動(dòng)。
電子在由陰極射向陽(yáng)極過(guò)程中與載氣(惰性氣體)原子碰撞使其電離成為陽(yáng)離子,帶正電荷的惰性氣體離子在電場(chǎng)加速下,以很快的速度轟擊陰極表面,使陰極內(nèi)壁的待測(cè)元素的原子濺射出來(lái),與其它粒子相互碰撞而被激發(fā),處于激發(fā)態(tài)的原子很不穩(wěn)定,大多會(huì)自動(dòng)回到基態(tài),同時(shí)釋放能量,發(fā)出共振發(fā)射線。
銳線光源定義:光源發(fā)射線的中心頻率與吸收線的中心頻率一致,而且發(fā)射線的半寬度比吸收線的半寬度小得多時(shí),則發(fā)射線光源叫做銳線光源。
光源能量能被原子充分吸收,測(cè)定的靈敏度就高。
二,二手原子化系統(tǒng):火焰原子化器;石墨爐原子化器或氫化物發(fā)生器
原子化器是將樣品中的待測(cè)組份轉(zhuǎn)化為基態(tài)原子的裝置。
火焰原子化器 :火焰原子化法是利用氣體燃燒形成的火焰來(lái)進(jìn)行原子化的,實(shí)際上就是一個(gè)噴霧燃燒器,由三部分組成,即噴霧器(nebulizer)、霧化室(spray chamber)和燃燒器(bumer)。
(1)噴霧器:將試樣溶液轉(zhuǎn)為霧狀。
(2)霧化室:內(nèi)裝撞擊球和擾流器(去除大霧滴并使氣溶膠均勻)。
(3)燃燒器:產(chǎn)生火焰并使試樣蒸發(fā)和原子化。
試樣霧滴在火焰中,經(jīng)蒸發(fā),干燥,離解(還原)等過(guò)程產(chǎn)生大量基態(tài)原子。
火焰溫度的選擇:
1.保證待測(cè)元素充分離解為基態(tài)原子的前提下,盡量采用低溫火焰;
2.火焰溫度越高,產(chǎn)生的熱激發(fā)態(tài)原子越多;
3.火焰溫度取決于燃?xì)馀c助燃?xì)忸愋停S每諝?mdash;乙炔最高溫度2600K能測(cè)35種元素。
火焰類型:
化學(xué)計(jì)量火焰(燃助比與化學(xué)計(jì)量比相近): 中性火焰,溫度高,干擾少,穩(wěn)定,背景低,常用。
富燃火焰(燃?xì)饬看?: 還原性火焰,燃燒不完全,溫度稍低,測(cè)定較易形成難熔氧化物的元素Mo、Cr稀土等。
貧燃火焰(助燃?xì)饬看螅?/span> 火焰溫度低,氧化性氣氛,適用于堿金屬測(cè)定。
無(wú)火焰原子化器 :常用無(wú)火焰原子化器包括石墨爐原子化器和氫化物原子化器。
石墨爐原子化法是利用低壓、大電流來(lái)使石墨管升溫,最高溫度可升至3000℃,這一升溫過(guò)程可使石墨管中的試樣完成干燥、灰化、原子化和凈化等測(cè)定。
干燥:去除溶劑,防止樣品濺射。
灰化:使基體和有機(jī)物盡量揮發(fā)出去。
原子化:待測(cè)化合物分解為基態(tài)原子,此時(shí)停止通Ar氣,延長(zhǎng)原子停留時(shí)間,提高靈敏度度。。
凈化:樣品測(cè)定完成,高溫去殘?jiān)?,凈化石墨管?/span>
三,分光系統(tǒng):?jiǎn)紊?/strong>
1.作用:將待測(cè)元素的共振線與鄰近譜線分開(kāi)。
2.組件:色散元件(棱鏡、光柵),凹凸鏡、狹縫等。
3.單色器性能參數(shù)
1)倒線色散率(D)兩條譜線間的距離與波長(zhǎng)差的比值Δl/Δλ為線色散率。實(shí)際工作中常用其倒數(shù)Δλ/Δl
2)分辨率 儀器分開(kāi)相鄰兩條譜線的能力。用該兩條譜線的平均波長(zhǎng)與其波長(zhǎng)差的比值 /Δλ表示。
3)通帶寬度(W) 指通過(guò)單色器出射狹縫的某標(biāo)稱波長(zhǎng)處的輻射范圍。當(dāng)?shù)咕€色散率(D)一定時(shí),可通過(guò)選擇狹縫寬度(S)來(lái)確定:W=D´S
四, 檢測(cè)系統(tǒng):光電倍增管等
主要由檢測(cè)器、放大器、對(duì)數(shù)變換器、顯示記錄裝置組成。
1)檢測(cè)器:將單色器分出的光信號(hào)轉(zhuǎn)變成電信號(hào)。 如,光電池、光電倍增管、光敏晶體管等。
分光后的光照射到光敏陰極K上,轟擊出的光電 子又射向光敏陰極1,轟擊出更多的光電子,依次倍增,在最后放出的光電子 比最初多到106倍以上,最大電流可達(dá) 10μA,電流經(jīng)負(fù)載電阻轉(zhuǎn)變?yōu)殡妷盒盘?hào)送入放大器。
2)放大器:將光電倍增管輸出的較弱信號(hào),經(jīng)電子線路進(jìn)一步放大。
3)對(duì)數(shù)變換器:光強(qiáng)度與吸光度之間的轉(zhuǎn)換。
4)顯示、記錄